自从发现M3C60具有超导性能后,C60和C70金属盐的合成成为十分活跃的研究领域,物理学家用气相沉积法把碱金属、碱土金属以一定的原子计量沉积到C60和C70的薄膜上,经退火处理制备C60和C70金属盐。化学家则通过溶液路线用化学和电化学方法来合成富勒烯金属盐,多种价态的C60n-(n=1-6)均已合成出来。南京大学配位化学国家重点实验室开发了一种新的十分简便的方法,选择性地合成C60n-和C70n-(n=1-3)。这个方法的特点是用普通的还原剂如Zn,Sn,Na2S2O3和Al-Ni合金等,不必控制还原剂的化学计量,只要改变溶剂的极性,在碱性条件下可以选择性地生成C60n-和C70n-(n=1,2,3),选择性为100%。
Reduced
product |
C601- |
C602- |
C701- |
C702- |
C703- |
Solvent |
THF |
DMSO |
THF |
THF/DMSO |
DMSO |
这是因为在不同极性的溶剂中富勒烯的氧-还电位是不同的,即随着溶剂极性的增大,C60和C70的还原电位向正的方向移动,变得容易还原。同时发现C60n-和C70n-(n=1,2,3)对O2极端敏感,但对水却是惰性的。这是与以前文献上报道的结果不同的地方。用这个方法制备了一系列碱金属和碱土金属的富勒烯盐。由于大部分无机盐溶于水而不溶于有机溶剂。因此,制备富勒烯负离子水溶液的方法为合成其它金属富勒烯盐创造了条件。
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